A ligação iônica entre Li+ e F- ocorre devido à diferença de eletronegatividade entre os átomos de lítio e flúor. O lítio, sendo um metal alcalino com baixa eletronegatividade, tende a perder um elétron para atingir estabilidade, formando o íon Li+. Já o flúor, sendo um halogênio com alta eletronegatividade, tende a ganhar um elétron para completar sua camada de valência, formando o íon F-.
Assim, o íon Li+ e o íon F- se atraem eletricamente devido a suas cargas opostas, formando a ligação iônica entre eles. Nesse tipo de ligação, ocorre a transferência completa de elétrons de um átomo para outro, resultando em íons positivos e negativos que se atraem mutuamente.